本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种复合型杂多酸催化剂、制备方法及应用。本发明通过调配特定的原料比、采用特殊的制备方法制备杂多酸盐与多元金属氧化物的复合型催化剂，该工艺通过控制沉淀的顺序和条件，精确地控制杂多酸盐和多元金属氧化物的组成和配比，从而提高了原料的转化率和目标产物的选择性；所述催化剂的结构式为P<Sub>a</Sub>V<Sub>b</Sub>Mo<Sub>11</Sub>Fe<Sub>c</Sub>Bi<Sub>d</Sub>A<Sub>e</Sub>B<Sub>f</Sub>C<Sub>g</Sub>O<Sub>h</Sub>；在常压下，反应温度为270℃时，反应进行200h后催化剂无明显失活，异丁醛转化率≤99.5%，甲基丙烯酸选择性≤95.3%。