本发明公开了一种多孔铜配合物及其制备方法和应用，涉及气体吸附材料技术领域。本发明的多孔铜配合物结构单元为[Cu<Sub>6</Sub>(ABTC)<Sub>4</Sub>(C<Sub>2</Sub>H<Sub>6</Sub>OS)<Sub>2</Sub>]<Sub>n</Sub>，式中ABTC代表双(3,5‑二羧基苯基)偶氮脱去四个‑COOH上的H得到的阴离子结构，n为正整数；该配合物的单晶结构为笼状结构，P2<Sub>1</Sub>/c空间群，晶胞参数为a=23.6Å，b=18.4Å，c=31.8Å，α=90°，β=116°，γ=90°。本发明多孔铜配合物对SF<Sub>6</Sub>气体小分子有很好的选择吸附性能，不仅可以作为SF<Sub>6</Sub>气体和NF<Sub>3</Sub>气体存储的材料，而且可以应用于SF<Sub>6</Sub>/N<Sub>2</Sub>气体以及NF<Sub>3</Sub>/N<Sub>2</Sub>的分离，实现SF<Sub>6</Sub>和NF<Sub>3</Sub>气体的高效提纯。